杀虫剂/杀螨剂 涕 灭 威(aldicarb)
通用名称:涕灭威(aldicarb)。商品名称:铁灭克(Temik)。化学名称:O一(甲基氨基甲酰基)-2-甲基-2-甲硫基丙醛肟。分子式:C7H14N202S。分子量:190.3。化学结构式:

原药为具硫磺味白色结晶，纯品为无味白色结晶，M·P98—100℃，蒸气压为1.3× 10-2pa(25℃)，水中溶解度为6000mg/L(25℃)，可溶于大多数有机溶剂，如丙酮、苯、四氯化碳等。在强碱性条件下不稳定。

原药大鼠急性经口LD50。为0.93mg/㎏。经皮LD50为5mg/kg大鼠慢性无作用剂量为0.3mg/kg/d。为高毒杀虫剂/杀线虫剂。对鱼类高毒，虹鳟鱼TLm为0.05mg/L(96h，14℃)。对鸟类、蜜蜂高毒鸡急性经口LD50为9mg/kg。

铁灭克15%颗粒剂是原美国联合碳化物公司(Union Car-bide Agricultural Products Company INC.USA)产品。现为法国罗纳普朗克公司(Rhone-Poulenc Agrochime France)产品。用于防治棉花、柑桔、花生、烟草害虫。
一、棉籽、土壤中残留量检测方法
样本用丙酮提取，过氧乙酸氧化，弗罗里硅土(Florisil)柱层析净化，气相色谱法(FPD)测定。

1.主要仪器及设备
气相色谱仪:带火焰光度检测器(FPD，硫滤光片)
粉碎机
振荡器 
旋转蒸发器
玻璃层析柱:18cm(长)×1.5cm(内径)

2.主要试剂
丙酮:分析纯，重蒸馏
二氯甲烷:分析纯，重蒸馏
石油醚:60～90℃，分析纯，重蒸馏
弗罗里硅土(Florisil):60～100目，层析用
氧化剂:冰醋酸/30%过氧化氢(1:1，V/V)，混合前加1%浓硫酸于过氧化氢中，配制后4小时使用，避光贮存，7天后重新配制
涕灭威标准样品:纯度99.4%
涕灭威亚砜标准样品:纯度99.9%
涕灭威砜标准样品:纯度99.8%

3.检测步骤
3.1提取
3.1.1棉籽:称50g粉碎棉籽样本，加300ml丙酮，20g无水硫酸钠，浸渍过夜，振荡提取4h，抽滤，取1/2体积滤液(相当25g样本)，加4ml氧化剂，搅拌30min后加40ml 10%碳酸氢钠水溶液，搅拌20min，加150ml蒸馏水，用3× 50ml二氯甲烷萃取，收集提取液并经无水硫酸钠干燥，浓缩至约50ml。
3.1.2土壤:称100g过40目筛样本，加300ml丙酮/水(1:1，V/V)，振荡提取3h，抽滤，取1/2体积滤液(相当50g样本)，加8ml氧化剂，搅拌30min后加80ml 10%碳酸氢钠水溶液，再搅拌20min后加50ml蒸馏水，用3× 50ml二氯甲烷萃取，收集提取液并经无水硫酸钠干燥，浓缩至近干，加少量丙酮，再浓缩至约lml，定容后待测。
3.2柱层析净化
层析柱中上下两端加2cm厚无水硫酸钠，中间加10g弗罗里硅土。用10ml二氯甲烷预淋，将棉籽样本提取浓缩液转移至柱中，先用50ml丙酮/石油醚(2:8，V/V)淋洗，弃去淋出液，再用60ml丙酮/石油醚(1:1，V/V)淋洗，收集淋出液并浓缩至近干，再加少量丙酮继续浓缩至约lml，定容后待测。
3.3气相色谱法测定
检测器:火焰光度检测器(FPD，硫滤光片)
色谱柱:2m(长)× 3mm(内径)玻璃柱
担体:Gas Chrom Q，60～80目
固定液:4%Carbowax20M
检测温度:色谱柱160℃，检测器250℃，进样口300℃
载气:氮气(≥99.9%)，60ml/min
燃烧气:氢气30ml/min，空气30ml/min
保留时间:涕灭威砜为6min5s，

4.结果计算
外标(峰高)——标准曲线法定量。计算公式见本书总论篇第二章定性定量方法(1)。

5.方法灵敏度，准确度，精确度
最小检出量:2.2×10-9g。
最低检出浓度:棉籽为0.006mg/kg，土壤为0.004mg/kg。
回收率:涕灭威、涕灭威亚砜和涕灭威砜添加0.05～1.00mg/kg，棉籽回收率分别为104.0～107.8%、85.9～101.0%和93.5～98.0%。土壤回收率分别为95.7～98.3%、91.3～105.3%和85.6～97.0%。
变异系数:棉籽分别为5.0～7.0%、 1.4～7.3%和1.3～2.0%。土壤为4.2～8.9%、3.7～8.3%和1.7～5.3%。
注:本方法由北京农业大学应用化学系提供。
二、柑桔中残留量检测方法
样本用丙酮或丙酮/水提取，过氧乙酸氧化，弗罗里硅土/中性氧化铝/活性炭柱层析净化(或液—液分配)，气相色谱法(FPD)测定。

1.主要仪器及设备
气相色谱仪:带火焰光度检测器(FPD，硫滤光片)
组织捣碎机
振荡器 
浓缩器:K·D浓缩器或旋转蒸发器
玻璃层析柱:13cm(长)×lcm(内径)

2.主要试剂
丙酮:分析纯
三氯甲烷:分析纯，重蒸馏 
二氯甲烷:分析纯，重蒸馏
过氧乙酸
弗罗里硅土(Florisil):80～100目
中性氧化铝
活性炭
涕灭威标准样品:纯度99.4%
涕灭威亚砜标准样品:纯度99.9%
涕灭威砜标准样品:纯度99.8%

3.检测步骤
3.1提取 
▲方法一
称100g果肉匀浆液(果皮50g)，加150ml丙酮/水(3:1，V/V)浸泡过夜，捣碎提取3min，抽滤后残渣再用提取剂捣碎提取一次，合并提取液，加5ml过氧乙酸并搅拌20min，1h后加35ml 10%
碳酸氢钠，再加50ml 4%硫酸钠水溶液。用3×40ml三氯甲烷萃取，合并提取液并经无水硫酸钠干燥，浓缩至约5ml。
▲方法二
称50g果肉匀浆液(果皮25g)，加160ml丙酮，振荡提取1h(或匀浆3min)，抽滤，再用50ml丙酮/水(3:1，V/V)洗，合并提取液并浓缩至约80ml。加6ml过氧乙酸，搅拌20min，再缓缓加入10%碳酸氢钠水溶液，继续搅拌20min。
3.2净化
▲方法一
层析柱上下两端加2cm厚无水硫酸钠，中间加弗罗里硅土/中性氧化铝/活性炭(3:5:1，W/W，湿法混合装柱)。用30ml三氯甲烷预淋，将三氯甲烷提取浓缩液转移至柱中，用lOOml三氯甲烷淋洗，收集淋出液并浓缩至约2ml，定容后待测。
方法二 
氧化后的提取液用3× 50ml二氯甲烷萃取，合并提取液并经无水硫酸钠干燥，浓缩至近干，用丙酮定容后待测。
3.3气相色谱法测定 
火焰光度检测器(FPD，硫滤光片)
▲方法一
色谱柱:2m(长)× 3mm(内径)玻璃柱
担体:101白色担体，80～100目(硅烷化)
固定液:5%Carbowax20M
检测温度:色谱柱180℃，检测器210℃，进样口250℃
载气:氮气(＞99.99%)，40ml/min
燃烧气:氢气200ml/min，空气200ml/min
保留时间:涕灭威砜为58s
▲方法二
色谱柱:2m(长)× 3mm(内径)玻璃柱
担体:ChromosorbWAW，80～100目
固定液:15%FFAP
检测温度:色谱柱230℃，检测器220℃，进样口220℃
载气:氮气(≥99.99%)，32ml/min 
燃烧气:氢气，143ml/min，空气80ml/min
保留时间:涕灭威砜lmin46s

4.结果计算
外标(峰高)——标准曲线法定量。计算公式见本书总论篇第二章定性定量方法(1)。涕灭威有毒代谢物为涕灭威亚砜和涕灭威砜。本方法采用氧化剂将涕灭威和涕灭威亚砜转化成涕灭威砜，以涕灭威砜总残留量折算涕灭威总残留量(根据分子量比值)。 

5.方法灵敏度，准确度，精确度
▲方法一
最小检出量:3.2×10-10g。
最低检出浓度:果肉O.002mg/kg，果皮O.004mg/kg。
回收率:涕灭威亚砜、涕灭威砜添加0.02～0.10mg/㎏，果肉回收率分别为82.2～87.3%和85.5～89.5%。果皮回收率分别为85.5～89.3%和85.6～90.6%。
变异系数:果肉分别为0.9～3.5%和1.1—4.7%。果皮分别为1.1～4.1%和1.4—2.5%。
▲方法二
最小检出量:1.2×10-9g。
最低检出浓度:果肉O.002mg/kg，果皮O.004mg/kg。
回收率:涕灭威、涕灭威亚砜、涕灭威砜添加0.05～1.OOmg/kg，果肉回收率分别为81.6～91.3%、85.5～99.8%和92.0～97.2%。果皮回收率分别为84.1～87.7%、86.4～91.7%和88.6～95.4%。
变异系数:果肉分别为5.1～10.0%、2.3～16.7%和9.6～9.9%。果皮分别为5.7～12.3%、6.9～15.2%和6.0～16.5%。
注:方法一由广西区农业科学院植保研究所提供；方法二由中国农业科学院植保研究所提供。
三、花生中残留量检测方法
样本用丙酮/水提取，过氧乙酸氧化，弗罗里硅土柱层析净化，气相色谱法(FPD)测定。

1.主要仪器及设备
气相色谱仪:带火焰光度检测器(FPD)
组织捣碎机
磁力搅拌器
旋转蒸发器
振荡器
玻璃层析柱:30cm(长)×1.3cm(内径)

2.主要试剂
丙酮:分析纯
二氯甲烷:分析纯，重蒸馏
甲苯:分析纯，重蒸馏
乙醚:分析纯，重蒸馏
氧化剂:冰醋酸/30%过氧化氢(1:1，V/V)，混合前加1%浓硫酸于过氧化氢中。避光贮存，7天后重新配制
弗罗里硅土(Florisil):60～100目
涕灭威:纯度99.4%
涕灭威亚砜:纯度99.9%
涕灭威砜:99.8%

3.检测步骤
3.1提取
3.1.1花生仁:称50g捣碎样本，加200ml丙酮/水(3:1，V/V)，捣碎提取3min，抽滤后残渣再用150ml提取剂捣碎提取一次，抽滤，合并提取液并浓缩至约120ml，加5ml氧化剂，搅拌20分钟后，加50ml 10%碳酸氢钠水溶液，再继续搅拌20分钟，用3×lOOml二氯甲烷萃取，收集提取液并经无水硫酸钠干燥，浓缩至约20ml。
3.1.2花生植株:称25g粉碎样本，加200ml丙酮/水(3:1，V/V)浸泡过夜后振荡提取30min，抽滤后残渣再用150ml提取剂振荡提取一次，合并提取液，然后浓缩氧化，二氯甲烷萃取，浓缩(具体操作步骤同花生仁)。
3.2柱层析净化
层析柱中上下两端加2cm厚无水硫酸钠，中间加8g弗罗里硅土。用25ml甲苯/二氯甲烷(1:1，V/V)预淋，然后将提取浓缩液转移至柱中，弃去淋出液。先用50ml乙醚/丙酮(98:2，V/V)淋洗，再用50ml乙醚/丙酮(1:1，V/V)淋洗，收集淋出液并浓缩至近干，用丙酮定容后待测。
3.3气相色谱法测定
检测器:火焰光度检测器(FPD)
色谱柱:2m(长)× 3mm(内径)不锈钢柱
担体:ChromosorbWAW，80～100目
固定液:15%FFAP
检测温度:色谱柱226℃，检测器227℃，进样口300℃
载气:氮气(99.99%)，lOOml/min
燃烧气:氢气35ml/min，空气76ml/min
保留时间:涕灭威砜3min30s

4.结果计算
外标(峰高)——标准曲线法定量。计算公式见本书总论篇第二章定性定量方法(1)。

5.方法灵敏度，准确度，精确度
最小检出量:1.4×10-6g。
最佳检出浓度:花生仁为0.004mg/kg，花生植株为0.007mg/kg。
回收率: 涕灭威、涕灭威亚砜、涕灭威砜添加0.05～1.OOmg/kg，花生仁回收率分别为88.9～96.2%、90.0～99.1%和89.4～98.8%。花生植株回收率分别为87.6～92.3%、77.7～99.1%和83.7～95.0%。
变异系数:花生仁分别为4.8～10.9%、7.6～15.1%和3.5～12.7%。花生植株分别为4.6～12.9%、6.9～17.6%和9.7～11.6%。 
注:本方法由中国农业科学院植保研究所提供。
四、烟草中残留量检测方法
样本用丙酮提取，过氧乙酸氧化，弗罗里硅土柱层析净化，气相色谱法(FPD)测定。

1.主要仪器及设备
气相色谱仪:带火焰光度检测器(FPD)
索氏提取器
磁力搅拌器
玻璃层析柱:20cm(长)×1.5cm(内径)
浓缩器:K·D浓缩器或旋转蒸发器

2.主要试剂
丙酮:分析纯，重蒸馏
二氯甲烷:分析纯，重蒸馏
氧化剂:配制同棉籽检测方法
弗罗里硅土(Florisil):60～80目
涕灭威标准样品:纯度99.4%
涕灭威亚砜标准样品:纯度99.9%
涕灭威砜标准样品:纯度99.8% 

3.检测步骤
3.1提取
称5g粉碎干烟样本(鲜叶20g)，加100ml丙酮浸泡过夜，索氏提取6h，收集提取液，加130ml蒸馏水和5ml过氧乙酸，搅拌20分钟，再加50ml碳酸氢钠，搅拌10min，加100ml蒸馏水，用15ml石油醚提取一次，弃去石油醚相，再用4× 50ml
二氯甲烷萃取，收集二氯甲烷提取液并经无水硫酸钠干燥，浓缩至约15ml。 
3.2柱层析净化
层析柱中上下两端加2㎝厚无水硫酸钠，中间加5g弗罗里硅土。用80ml二氯甲烷预淋，弃去70ml淋出液，将样本提取浓缩液转移至柱中，用110ml二氯甲烷/丙酮 (95:5，V/V)淋洗，收集淋出液并浓缩至2～3ml，定容后待测。
3.3气相色谱法测定
检测器:火焰光度检测器(FPD，硫滤光片)
色谱柱:2m(长)× 3mm(内径)玻璃柱
担体:ChromosorbWAW-DMCS，60～80目
固定液:5%Carbowax20M
检测温度:柱温180℃，检测器200℃，进样口230℃
载气:氮气(99.99%)，34ml/min
燃烧气:氢气145ml/min,空气1120ml/min；空气250ml/min
保留时间:涕灭威砜lmin40s

4.结果计算
外标(峰高)——标准曲线法定量。计算公式见本书总论篇第二章定性定量方法(1)。

5.方法灵敏度，准确度，精确度
最小检出量:5×10-10g。
最低检出浓度:干烟叶0.06mg/㎏，鲜烟叶0.02mg/㎏。
回收率:添加涕灭威、涕灭威亚砜、涕来威砜0.2～20.0mg/kg，干烟涕灭威回收率81.1～87.5%，涕灭威亚砜为77.0～90.3%，涕灭威砜为87.1～90.0%。鲜烟涕灭威回收率74.8～78.9%，涕灭威亚砜为74.9～79.4%，涕灭威砜为81.6～89.9%.
变异系数:干烟分别为1.7～4.4%，3.4～7.8%，2.7～7.2%。鲜烟分别为1.4～6.5%，3.6～10.2%，1.0～5.6%。
注:本方法由山东农业大学植保系提供。
五、水中残留量检测方法
样本用树脂富集，丙酮洗脱，经过氧乙酸氧化，弗罗里硅土净化，气相色谱法(FPD)测定。

1. 主要仪器及设备 
气相色谱仪:带火焰光度检测器(FPD)
输液泵或抽水泵
磁力搅拌器
浓缩器(K·D浓缩器或旋转蒸发器)
玻璃层析柱:lm(长)×10mm(内径)上端有贮液瓶
吸附柱:30cm(长)×lcm(内径)，上端有贮液瓶

2.主要试剂
甲醇:分析纯，重蒸馏
三氯甲烷:分析纯，重蒸馏
环巳烷:分析纯，重蒸馏
丙酮:分析纯，重蒸馏
弗罗里硅土(Florisil)
氧化剂(15%过氧乙酸):0.1ml浓硫酸+10ml 30%过氧化氢+10ml冰醋酸，室温静置过夜后，在冰箱中贮存备用(每周配制一次)
AmberliteXAD-2树脂:60～100目
ServachromXAD-4树脂:100～200μm
GDX-102树脂:60～80目
涕灭威，涕灭威亚砜、涕灭威砜:纯度99%
树脂在使用前依次用乙醚、丙酮、甲醇索氏提取8h，然后贮存在甲醇中备用
3.检测步骤
3.1吸附
吸附柱底部放纯化的玻璃棉，然后将树脂用甲醇调成糊状倒入柱中，使树脂沉降至25cm高时，关闭活塞。树脂床上端放玻璃棉，用400ml蒸馏水淋洗，除去甲醇，待水面到达树脂床顶部时，加入1000ml待测样本，用输液泵(或抽水泵)抽滤，调流速15ml/min，直到将树脂床内残存的水吹干为止。
用1000ml丙酮淋洗树脂(浸泡10min后打开活塞)，以1.5ml/min的速度淋洗，收集淋出液并经无水硫酸钠干燥，浓缩至1～2ml。
3.2氧化反应
浓缩液中加20ml蒸馏水，2ml 15%过氧乙酸，搅拌30min后加20m110%碳酸氢钠水溶液，用4×25ml三氯甲烷萃取，收集提取液并经无水硫酸钠干燥，浓缩至约5ml。
3.3柱层析净化
层析柱上下两端加2cm厚无水硫酸钠，中间加8cm厚弗罗 里硅土(用三氯甲烷浸泡)，用150ml环己烷/丙酮(1:1，V/V)淋洗，收集淋出液并浓缩至约1～2ml，定容后待测。
3.4气相色谱法测定
检测器:火焰光度检测器(FPD，硫滤光片)
色谱柱:2m(长)× 3mm(内径)玻璃柱
担体:Gas Chrom Q，80～100目
固定液:1.6%OV-17+6.4%OV-210
检测温度:色谱柱180℃，检测器210℃，进样口300℃
载气:氮气(＞99.99%)，50ml/min
燃烧气:氢气100ml/min，空气80ml/min
保留时间:涕灭威砜2min59s

4.结果计算
外标(峰高)——标准曲线法定量。计算公式见本书总论篇第二章定性定量方法(1)和柑桔检测方法

5.方法灵敏度，准确度，精确度
最小检出量:1×10-10g。
最低检出浓度:0.001mg/L。 
回收率:XAD-2树脂、XAD-4和GDX-102树脂吸附回收率分别为81～98%、80～91%和74～102%。
变异系数:分别为7～12%、3.3～5.7%和8.8～12.6%。